大分子的多级次自组装(Hierarchical self-assembly)是指该自组装过程包含多个按次序发生的子过程,分别受到相互正交的相互作用的驱动;其中,上一个级别的子过程会引导下个级别的自组装。在生命体系中,生物大分子的多级次自组装是形成复杂却高度精确组装结构的根本途径之一。开展合成大分子多级次组装的研究并取得进展,不仅能帮助我们获得具有复杂结构的规整组装体,还将有助于对生物结构形成过程及其规律的深入理解,以及对生命体结构与功能的仿生。该课题组在最近的工作中,成功实现了如下的多级次自组装:1) 三嵌段共聚物A-b-B-b-C的胶束化,形成以B为核,A/C为混合壳的胶束;通过控制共聚物的组成和结构参数,使得胶束具有较大的动态的核;2)利用化学交联这一强相互作用以及核的较大体积与动态特性,诱导胶束内部的A与C的不对称相分离,形成不对称粒子;3)C链塌缩,使得核部分暴露,将不对称粒子转变成新型的ABC三嵌段不对称粒子,这种获得ABC粒子的方法具有普适性。此外该研究体系中获得的ABC粒子还可以二聚成ABCBA五嵌段粒子,五嵌段粒子可进一步演变成具有“Ɵ”形态的复杂结构粒子。该论文最近在Angew. Chem. Int. Ed.上发表(张振,周常明,董海燕,陈道勇Solution-Based Fabrication of Narrow-Disperse ABC Three-Segment and Ɵ-Like Nanoparticles, http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201511768/full)。
A-b-B-b-C多级次自组装获得具有复杂但规整结构组装体的过程示意图